Презентация на тему Защита спиртовой -ОН группы

кетали

в концентрированном растворе щелочи или иодистого метила в присутствии

окиси серебра. Метиловые эфиры очень устойчивы как в основных, так и в кислых средах. В связи с этим, они редко используются в качестве защитной группы. В основном, метиловые эфиры получают для повышения летучести соединений при разделении с помощью газо-жидкостной хроматографии. Расщепляются метиловые эфиры под действием BCl3, HBr, HJ.

и в кислых средах. Расщепляются метиловые эфиры под действием

BCl3, HBr, HJ.

изобутилена в условиях кислотного катализа (конц. H2SO4) при комнатной

температуре.
Трет-бутиловые эфиры устойчивы к щелочам и каталитическому гидрогенолизу. Лучшими реагентами для удаления являются CF3COOH (безв.), HBr (в уксусной кислоте). Таким образом, трет-бутильная группа пригодна для защиты спиртовой гидроксильной группы в тех случаях, когда другие функциональные группы в молекуле могут выдержать те достаточно жесткие условия кислотности, в которых происходит снятие защиты.

присутствии щелочи при кипячении в толуоле с азеотропной отгонкой

воды или в присутствии межфазного катализатора (например, тетра- бутиламмонийбромида). Аллиловые эфиры устойчивы в условиях умеренной кислотности и основности. Однако, под действием сильных оснований (трет-бутилата калия) в присутствии диметилсульфоксида (ДМСО) аллиловые эфиры изомеризуются в пропениловые эфиры, которые легко расщепляются кислотами при 100◦С или под действием хлорной ртути в нейтральной среде:

избытком хлористого бензила в присутствии едкого кали. Бензиловые эфиры

устойчивы к щелочам, в условиях кислотного гидролиза, на них не действуют окислители (периодат натрия, тетраацетат свинца), восстановители (алюмогидрид лития). Удаление бензильной защиты проводят в условиях каталитического гидрогенолиза (обычно в присутствии Pd), под действием натрия в жидком аммиаке или концентрированным НBr в уксусной кислоте.

количества трифенилхлорметана (тритилхлорида) в пиридине. Чаще всего тритильную группу

используют для защиты первичных спиртов, так как разветвления цепи значительно затрудняют этуреакцию. Тритиловые эфиры устойчивы к действию щелочей и других нуклеофильных агентов. Расщепляются в кислой среде (HCl/CHCl3, HBr/CH3COOH). Детритилирование возможно также в очень мягких условиях -при нанесении тритилового эфира на силикагель. Иногда тритильную защиту снимают каталитическим гидрированием.

защита ацетального типа
В качестве кислотного катализатора можно использовать хлорокись

фосфора, хлористый водород, соляную кислоту (конц.), п-толуолсульфокислоту. Защита устойчива к действию сильных щелочей, реактиву Гриньяра, алюмогидриду лития, алкилирующим и ацилирующим агентам. Особым преимуществом тетрагидропиранильной защитной группы является легкость ее введения, устойчивость в различных условиях реакций, а также легкость удаления. Однако, применение этой защитной группы ограничено, поскольку она непригодна при проведении реакций в кислой среде, а в случае оптически активных спиртов приводит к рацемизации.

активными спиртами. Защита устойчива в основных условиях, удаляется кислотным

гидролизом.

защиты спиртовых гидроксильных групп при проведении различных реакций в

кислой или нейтральной средах. Как правило, ацилирование легко проходит при комнатной и даже более низкой температуре при обработке спирта ангидридом или хлорангидридом кислоты в растворе пиридина. Иногда этот процесс проводят в кислой среде. Учитывая стерические затруднения, можно избирательно проацилировать один или более гидроксилов в двух- или многоосновных спиртах. Удаляют защиту обычно действием оснований.

отметить, что введение электроноакцепторных заместителей в ацильную группу позволяет

гидролизовать сложные эфиры в более мягких условиях.