FindSlide.org - это сайт презентаций, докладов, шаблонов в формате PowerPoint.
Email: Нажмите что бы посмотреть
2
ρ > 1: В ходе реакции на реакционном центре генерируется высокий «–» заряд, причем более требовательный к заместителям, чем бензоат-ион при диссоциации бензойной кислоты. Реакция сильно ускоряется акцепторами.
ρ = 0-1: На реакционном центре генерируется невысокий «–» заряд. Реакция менее чувствительна к заместителям, чем диссоциация бензойной кислоты. Реакция слабо ускоряется акцепторами
ρ = 0: нет чувствительности к заместителям, заряд не меняется.
ρ= -1-0: в ходе реакции на реакционном центре генерируется невысокий «+» заряд, реакция слабо ускоряется донорами.
ρ <-1: на реакционном центре генерируется высокий «+» заряд, реакция сильно ускоряется донорами.
3
H. Brown σ+-шкала
cтандартная серия для σ+ (cольволиз, SN1, ρ = -1) :
Если значения lgKX/KH лучше коррелируют с σ+-константами, чем с σ, то в ПС образуется КАТИОН, сопряженный с бензольным кольцом
7
σмета σпара σ−пара
-М
+М
Если значения lgKX/KH лучше коррелируют с σ—константами, чем с σ, то в ПС образуется АНИОН, сопряженный с бензольным кольцом (или снижается «+» заряд)
8
km = 49 х kH = 98 x 10-4 M-1.s-1
Какая реакция быстрее?
log(kp-Br/kH)
= ρσp-Br = -1.31 x 0.23 = -0.3
log(kp-NO2/kH)
= ρσp-NO2 = -1.31 x 0.78 = -1
kp-Br/kp-NO2 = 2 / 0.1 = 20
SN2; ρ < 0
kp-Br/kH = 10-0.3 = 2
kp-NO2/kH = 10-1 = 0.1
10
12
В случае участия разрыва связи с более тяжелым изотопом в скоростьопределяющей стадии реакции (первичный КИП) скорость обычно снижается (в случае дейтерия 2Н - до 7 раз, в случае углерода 13С – до 1,1), если эта связь рвется на другой стадии, то kH/kD=1 (нет эффекта)
15
23
