Что такое findslide.org?

FindSlide.org - это сайт презентаций, докладов, шаблонов в формате PowerPoint.

Для правообладателей

Обратная связь

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Яндекс.Метрика

Презентация на тему КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Содержание

кислоты - вещества, способные в растворах отдавать протоноснования - вещества, способные присоединять протон теория Бренстеда-Лоурипротолитическая теориякислотасопряженнаякислотаоснованиесопряженноеоснование
КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ кислоты - вещества, способные в растворах отдавать протоноснования - вещества, способные присоединять протон теория Бренстеда-Лоурипротолитическая теориякислотасопряженнаякислотаоснованиесопряженноеоснование Классификация органических кислот ОН-кислоты: спирты, фенолы, карбоновые кислоты, сульфокислоты, гидроксикислоты, аминокислоты SH-кислоты: алкилоксониевый ион алкиламмониевый ионПоложительно заряженные ионы:Классификация органических кислот pKa — количественная характеристика кислотных свойств; pKa = -lg Ka Качественная характеристика кислотности – стабильность аниона, образующегося при диссоциации кислоты чем стабильнее анион, тем сильнее кислота Стабильность аниона зависит:от природы атома: электроотрицательности и поляризуемости (радиуса) от степени делокализации Электроотрицательность элементов кислотного центраучитывается, если кислоты имеют одинаковые радикалы и элементы кислотного Радиус атома учитывается, если кислоты имеют одинаковые радикалы и элементы кислотного центра Если радикалы кислот одинаковыR-SH > R-OH > R-NH2 > R-CH3 Реакции замещениятиолы используют как антидоты при отравлении соединениями мышьяка, ртути, хрома, висмута 2,3-димеркапто- пропанол-1 БАЛ+нетоксичное производноелюизит Степень делокализации отрицательного заряда в анионе учитывается, если кислоты имеют одинаковые кислотные Сравнение кислотности этанола и фенола12 сравнение кислотности этанола и этановой кислоты+ H+делокализация заряда12 сравнение кислотности этанола и этандиола+ H++ H+12-IOH сравнение кислотности фенола, п-аминофенола, п-нитрофенолаNH2 -ЭДNО2 - ЭА132+ H++ H++ H+ сравнение кислотности этановой кислоты, этандиовой кислоты H+ H+ + + - ICOOH + ICH312 сравнение кислотности п-гидроксибензойной кислоты и о- п-гидроксибензойной кислоты рКа 4,58 рКа 2,98 кислотность гетероциклов12 кислотность гетероциклов12ЭА Влияние сольватации чем меньше размер иона, чем больше локализован заряд, тем лучше ион сольватируется Влияние сольватации Основность по БренстедуCH3OHмолекулы- это способность присоединять протоноснованияанионыCH3O- В зависимости от природы гетероатомаn-основанияπ-основанияаммониевыеоксониевыетиониевыеоснования чем выше рКвн+, тем сильнее основаниерКвн+ = -lg Квн+рКвн+ - количественная характеристика основности Качественная характеристика основности – величина электронной плотности на основном центреЧем выше электронная Природа атома12ЭON < ЭOО3RS > RО Влияние радикала 12электронодонорные заместители Влияние радикала +IСН3метиламиндиметиламин12.... сопряжение+IСН312Влияние радикала .... Основность гетероцикловЭА свойства второго атома азота12 Основность гетероциклов12 +НОННСl+Реакции кислотно-основного взаимодействия новокаин новокаин НСlНовокаина гидрохлорид амиды кислот Амфотерность органических соединенийспирты гидроксикислоты фенолокислоты аминокислоты пуриновые и пиримидиновые основания Водородные связи- проявление амфотерности основный центркислотный центрамфотерность спиртов амфотерность аминокислот гуанинцитозин Электронная теория Льюиса кислота — акцептор пары электроновоснование — донор пары электронов Кислотыжесткиемягкие малый R высокая ЭО низкая поляризуемость Основанияжесткиемягкие трудно окисляются высокая ЭО низкая поляризуемость ПЖМКО –принцип жестких и мягких кислот и оснований (Пирсона): жесткие кислоты С2Н5О- Ж.О.С2Н5S- M.О. Кислотность, основность в биологических системахБольшинство БВС и лекарственных средств – слабые кислоты ацетилсалициловая кислота рКа 3,5При рН = 3,5 50% Классификация органических реакций В органической химии субстрат – это соединение, молекула которого поставляет атом углерода Для того чтобы осуществилась реакция, необходимо столкновение двух частиц, обладающих энергией, достаточной По направлению реакций с учетом конечного результата: Классификация органических реакцийр. замещения р. окислительно-восстановительные р. кислотно-основного взаимодействия мономолекулярныебимолекулярные По числу молекул, участвующих в стадии, определяющей скорость реакции: По характеру изменений связей в субстрате и реагентерадикальные ионные согласованные Радикальные реакции Гомолитический разрыв связи свободные радикалы: sp2-гибридизацияплоскостное строение Признаки радикальных реакций1.гомолитически разрывается неполярная ков. связь 2.реакции протекают в газовой 4. чувствительны к действию акцепторов электронов 5. являются цепными самоускоряющимися Ионные реакции Гетеролитический разрыв связи Реагенты:Нуклеофильные реагенты NuОбразуют новые ковалентные связи с партнером, предоставляя для Реагенты:Электрофильные ЕОбразуют новые ковалентные связи за счет пары электронов Признаки ионных реакций1. гетеролитически разрывается полярная ков. связь 2. реакции протекают Основность гетероцикловsp3sp2ЭА свойства второго атома азота123 Основность гетероцикловsp3sp2123 Окисление спиртов тиолы в мягких условиях окисляются до дисульфидовтиолы окисляются легко[O]диалкилдисульфидАнтиоксиданты – вещества, препятствующие окислению Степень ионизации зависит от рН раствора и рКа кислоты (или рКвн+ основания)Степень Собственная кислотность проявляется в газовой фазеОпределяется только структурой соединения
Слайды презентации

Слайд 2 кислоты - вещества, способные в растворах отдавать протон

основания

кислоты - вещества, способные в растворах отдавать протоноснования - вещества, способные присоединять протон теория Бренстеда-Лоурипротолитическая теориякислотасопряженнаякислотаоснованиесопряженноеоснование

- вещества, способные присоединять протон
теория Бренстеда-Лоури
протолитическая теория
кислота
сопряженная
кислота
основание
сопряженное
основание

Слайд 3 Классификация органических кислот
ОН-кислоты: спирты, фенолы, карбоновые кислоты,

Классификация органических кислот ОН-кислоты: спирты, фенолы, карбоновые кислоты, сульфокислоты, гидроксикислоты, аминокислоты

сульфокислоты, гидроксикислоты, аминокислоты

SH-кислоты: тиоспирты, SH-содержащие соединения

NH-кислоты: амины,

имины, гетероциклические соединения с атомом азота

СН-кислоты: углеводороды, радикалы гетерофункциональных соединений

Кислотность

Слайд 4 алкилоксониевый ион

алкиламмониевый ион


Положительно заряженные ионы:
Классификация органических кислот

алкилоксониевый ион алкиламмониевый ионПоложительно заряженные ионы:Классификация органических кислот

Слайд 5 pKa — количественная характеристика кислотных свойств
;
pKa = -lg

pKa — количественная характеристика кислотных свойств; pKa = -lg Ka

Слайд 6 Качественная характеристика кислотности – стабильность аниона, образующегося при

Качественная характеристика кислотности – стабильность аниона, образующегося при диссоциации кислоты чем стабильнее анион, тем сильнее кислота

диссоциации кислоты
чем стабильнее анион, тем сильнее кислота

Слайд 7 Стабильность аниона зависит:
от природы атома: электроотрицательности и поляризуемости

Стабильность аниона зависит:от природы атома: электроотрицательности и поляризуемости (радиуса) от степени

(радиуса)
от степени делокализации отрицательного заряда в анионе
от способности

к сольватации

Слайд 8 Электроотрицательность элементов кислотного центра
учитывается, если кислоты имеют одинаковые

Электроотрицательность элементов кислотного центраучитывается, если кислоты имеют одинаковые радикалы и элементы

радикалы и элементы кислотного центра расположены в одном периоде
1
2
R-OH

> R-NH2 > R-CH3

Слайд 9 Радиус атома
учитывается, если кислоты имеют одинаковые радикалы

Радиус атома учитывается, если кислоты имеют одинаковые радикалы и элементы кислотного

и элементы кислотного центра расположены в одной группе
Rs >

Ro

1

2

Слайд 10 Если радикалы кислот одинаковы
R-SH > R-OH >

Если радикалы кислот одинаковыR-SH > R-OH > R-NH2 > R-CH3

R-NH2 > R-CH3

Слайд 11 Реакции замещения
тиолы используют как антидоты при отравлении соединениями

Реакции замещениятиолы используют как антидоты при отравлении соединениями мышьяка, ртути, хрома, висмута

мышьяка, ртути, хрома, висмута

Слайд 12

Слайд 13 2,3-димеркапто- пропанол-1 БАЛ
+
нетоксичное производное
люизит

2,3-димеркапто- пропанол-1 БАЛ+нетоксичное производноелюизит

Слайд 14 Степень делокализации отрицательного заряда в анионе
учитывается, если

Степень делокализации отрицательного заряда в анионе учитывается, если кислоты имеют одинаковые

кислоты имеют одинаковые кислотные центры
наличие сопряжения, электроноакцепторных заместителей увеличивает

стабильность аниона

наличие электронодонорных заместителей уменьшает стабильность аниона

Слайд 15 Сравнение кислотности этанола и фенола
1
2

Сравнение кислотности этанола и фенола12

Слайд 16 сравнение кислотности этанола и этановой кислоты
+ H+
делокализация заряда
1
2

сравнение кислотности этанола и этановой кислоты+ H+делокализация заряда12

Слайд 17 сравнение кислотности этанола и этандиола
+ H+
+ H+
1
2
-IOH

сравнение кислотности этанола и этандиола+ H++ H+12-IOH

Слайд 18 сравнение кислотности фенола,
п-аминофенола, п-нитрофенола
NH2

сравнение кислотности фенола, п-аминофенола, п-нитрофенолаNH2 -ЭДNО2 - ЭА132+ H++ H++ H+

-ЭД
NО2 - ЭА
1
3
2
+ H+
+ H+
+ H+

Слайд 19 сравнение кислотности этановой кислоты, этандиовой кислоты
H+
H+

сравнение кислотности этановой кислоты, этандиовой кислоты H+ H+ + + - ICOOH + ICH312

+
+
- ICOOH
+ ICH3
1
2

Слайд 20 сравнение кислотности п-гидроксибензойной кислоты и о- п-гидроксибензойной

сравнение кислотности п-гидроксибензойной кислоты и о- п-гидроксибензойной кислоты рКа 4,58 рКа 2,98

кислоты
рКа 4,58
рКа 2,98

Слайд 21 кислотность гетероциклов
1
2

кислотность гетероциклов12

Слайд 22 кислотность гетероциклов
1
2
ЭА

кислотность гетероциклов12ЭА

Слайд 23 Влияние сольватации
чем меньше размер иона, чем больше

Влияние сольватации чем меньше размер иона, чем больше локализован заряд, тем лучше ион сольватируется

локализован заряд, тем лучше ион сольватируется

Слайд 24 Влияние сольватации

Влияние сольватации

Слайд 25 Основность по Бренстеду
CH3OH
молекулы
- это способность присоединять протон
основания
анионы
CH3O-

Основность по БренстедуCH3OHмолекулы- это способность присоединять протоноснованияанионыCH3O-

Слайд 26 В зависимости от природы гетероатома
n-основания
π-основания
аммониевые
оксониевые
тиониевые
основания

В зависимости от природы гетероатомаn-основанияπ-основанияаммониевыеоксониевыетиониевыеоснования

Слайд 27 чем выше рКвн+, тем сильнее основание
рКвн+ =

чем выше рКвн+, тем сильнее основаниерКвн+ = -lg Квн+рКвн+ - количественная характеристика основности

-lg Квн+
рКвн+ - количественная характеристика основности

Слайд 28 Качественная характеристика основности – величина электронной плотности на

Качественная характеристика основности – величина электронной плотности на основном центреЧем выше

основном центре
Чем выше электронная плотность на основном центре, тем

сильнее основание

Слайд 29 Природа атома
1
2
ЭON < ЭOО
3
RS > RО

Природа атома12ЭON < ЭOО3RS > RО

Слайд 30 Влияние радикала

Влияние радикала 12электронодонорные заместители повышают основность, электроноакцепторные


1
2
электронодонорные заместители повышают основность, электроноакцепторные - понижают
3





Слайд 31 Влияние радикала
+IСН3
метиламин
диметиламин
1
2
..
..

Влияние радикала +IСН3метиламиндиметиламин12....

Слайд 32 сопряжение
+IСН3
1
2
Влияние радикала
..
..

сопряжение+IСН312Влияние радикала ....

Слайд 33 Основность гетероциклов
ЭА свойства второго атома азота
1
2

Основность гетероцикловЭА свойства второго атома азота12

Слайд 34 Основность гетероциклов
1
2

Основность гетероциклов12

Слайд 35 +
НОН
НСl
+
Реакции кислотно-основного взаимодействия

+НОННСl+Реакции кислотно-основного взаимодействия

Слайд 36 новокаин

новокаин

Слайд 37 новокаин
НСl
Новокаина гидрохлорид

новокаин НСlНовокаина гидрохлорид

Слайд 38 амиды кислот

амиды кислот

Слайд 39 Амфотерность органических соединений
спирты гидроксикислоты фенолокислоты аминокислоты пуриновые и пиримидиновые основания

Амфотерность органических соединенийспирты гидроксикислоты фенолокислоты аминокислоты пуриновые и пиримидиновые основания

Слайд 40 Водородные связи- проявление амфотерности

Водородные связи- проявление амфотерности

Слайд 41 основный центр
кислотный центр
амфотерность спиртов

основный центркислотный центрамфотерность спиртов

Слайд 42 амфотерность аминокислот

амфотерность аминокислот

Слайд 43 гуанин
цитозин

гуанинцитозин

Слайд 44

Слайд 45 Электронная теория Льюиса
кислота — акцептор пары электронов


основание

Электронная теория Льюиса кислота — акцептор пары электроновоснование — донор пары электронов

— донор пары электронов

Слайд 46 Кислоты
жесткие
мягкие
малый R высокая ЭО низкая

Кислотыжесткиемягкие малый R высокая ЭО низкая поляризуемость

поляризуемость
большой R низкая ЭО высокая поляризуемость

H+


H3C+

Слайд 47 Основания
жесткие
мягкие
трудно окисляются высокая ЭО низкая

Основанияжесткиемягкие трудно окисляются высокая ЭО низкая поляризуемость

поляризуемость
легко окисляются низкая ЭО высокая поляризуемость
OH- H2O ROH RNH2
H-

RS- RSH

Слайд 48 ПЖМКО –принцип жестких и мягких кислот и оснований

ПЖМКО –принцип жестких и мягких кислот и оснований (Пирсона): жесткие кислоты

(Пирсона): жесткие кислоты будут преимущественно связываться с жесткими основаниями, а

мягкие кислоты – с мягкими основаниями

Слайд 49 С2Н5О- Ж.О.
С2Н5S- M.О.

С2Н5О- Ж.О.С2Н5S- M.О.

Слайд 50 Кислотность, основность в биологических системах
Большинство БВС и лекарственных

Кислотность, основность в биологических системахБольшинство БВС и лекарственных средств – слабые

средств – слабые кислоты или основания
Важное значение имеет степень

ионизации соединения в определенной среде

Различия в степени ионизации обеспечивают избирательность действия

Слайд 51 ацетилсалициловая
кислота рКа 3,5
При рН = 3,5

ацетилсалициловая кислота рКа 3,5При рН = 3,5 50% - в

50% - в ионизированном состоянии
При ↑

рН (7,4) 99,99% ацетилсалициловой кислоты будет находиться в ионизированной форме
При рН = 1 - в неионизированном состоянии

Слайд 52

Слайд 53 Классификация органических реакций

Классификация органических реакций

Слайд 54 В органической химии субстрат – это соединение, молекула

В органической химии субстрат – это соединение, молекула которого поставляет атом

которого поставляет атом углерода для образования связи
Реагент – это

действующее на субстрат вещество

Механизм реакции – детальное описание процесса в результате которого исходные вещества превращаются в конечные продукты

Слайд 55 Для того чтобы осуществилась реакция, необходимо столкновение двух

Для того чтобы осуществилась реакция, необходимо столкновение двух частиц, обладающих энергией,

частиц, обладающих энергией, достаточной для преодоления энергетического барьера реакции


Энергия необходимая для образования активированного комплекса называется энергией активации (Еа)

Слайд 56

Слайд 57 По направлению реакций с учетом конечного результата:

По направлению реакций с учетом конечного результата: Классификация органических реакцийр.


Классификация органических реакций
р. замещения

Substitution - S

р. присоединения Addition -A

р. отщепления Elimination -E

р. перегруппировки Isomerisation -I

Слайд 58 р. окислительно-восстановительные

р. кислотно-основного

р. окислительно-восстановительные р. кислотно-основного взаимодействия

взаимодействия

Слайд 59 мономолекулярные
бимолекулярные
По числу молекул, участвующих в стадии, определяющей

мономолекулярныебимолекулярные По числу молекул, участвующих в стадии, определяющей скорость реакции:

скорость реакции:

Слайд 60 По характеру изменений связей в субстрате и реагенте
радикальные

По характеру изменений связей в субстрате и реагентерадикальные ионные согласованные

ионные
согласованные

Слайд 61 Радикальные реакции Гомолитический разрыв связи
свободные радикалы:
sp2-гибридизация
плоскостное строение

Радикальные реакции Гомолитический разрыв связи свободные радикалы: sp2-гибридизацияплоскостное строение

Слайд 62 Признаки радикальных реакций
1.гомолитически разрывается неполярная ков. связь 2.реакции протекают

Признаки радикальных реакций1.гомолитически разрывается неполярная ков. связь 2.реакции протекают в газовой

в газовой фазе или в неполярных растворителях 3.инициируются физическими (излучения,

t), а также химическими факторами (R-O-O-R, Fe2+)

Слайд 63 4. чувствительны к действию акцепторов электронов 5. являются

4. чувствительны к действию акцепторов электронов 5. являются цепными самоускоряющимися

цепными самоускоряющимися рекциями Стадии радикальных реакций: 1.

инициирование радикалов 2. рост цепи 3. обрыв цепи

Признаки радикальных реакций

Слайд 64 Ионные реакции Гетеролитический разрыв связи

Ионные реакции Гетеролитический разрыв связи

Слайд 65 Реагенты:
Нуклеофильные реагенты Nu
Образуют новые ковалентные связи

Реагенты:Нуклеофильные реагенты NuОбразуют новые ковалентные связи с партнером, предоставляя для

с партнером, предоставляя для этого пару электронов
а) отрицательно заряженные

ионы

:Н :Вr :ОН :OR :SН :SR

б) молекулы, имеющие неподеленную пару электронов
HOH ROH RNH2 RSH

Слайд 66 Реагенты:
Электрофильные Е
Образуют новые ковалентные связи

Реагенты:Электрофильные ЕОбразуют новые ковалентные связи за счет пары электронов партнераа)

за счет пары электронов партнера

а) положительно заряженные ионы

Н+ Н3С + Н5С2+


б) молекулы с частичным положительным зарядом на одном из атомов

Слайд 67 Признаки ионных реакций
1. гетеролитически разрывается полярная ков. связь

Признаки ионных реакций1. гетеролитически разрывается полярная ков. связь 2. реакции протекают

2. реакции протекают в полярных растворителях 3. катализируются кислотами

или основаниями

Слайд 68 Основность гетероциклов
sp3
sp2
ЭА свойства второго атома азота
1
2
3

Основность гетероцикловsp3sp2ЭА свойства второго атома азота123

Слайд 69 Основность гетероциклов
sp3
sp2
1
2
3

Основность гетероцикловsp3sp2123

Слайд 70 Окисление спиртов

Окисление спиртов

Слайд 71 тиолы в мягких условиях окисляются до дисульфидов
тиолы окисляются

тиолы в мягких условиях окисляются до дисульфидовтиолы окисляются легко[O]диалкилдисульфидАнтиоксиданты – вещества, препятствующие окислению

легко
[O]
диалкилдисульфид
Антиоксиданты – вещества, препятствующие окислению

Слайд 72

Слайд 73 Степень ионизации зависит от рН раствора и рКа

Степень ионизации зависит от рН раствора и рКа кислоты (или рКвн+

кислоты (или рКвн+ основания)

Степень ионизации кислоты =
(% анионной формы)



Степень ионизации основания =
(% катионной формы)

  • Имя файла: kislotno-osnovnye-svoystva-organicheskih-soedineniy.pptx
  • Количество просмотров: 94
  • Количество скачиваний: 0
- Предыдущая Альтернативні джерела енергії
Следующая - Личность и социальная среда

Похожие презентации

Презентация патриотической направленности Блокадный хлеб Презентация патриотической направленности Блокадный хлеб 105
Конкурс Учитель года. Мастер-класс материал Конкурс Учитель года. Мастер-класс материал 104
Конфликтология Конфликтология 76
Биологическая роль хрома Биологическая роль хрома 91
Презентация: Технология изготовления кукол из колготок презентация к уроку по конструированию, ручному труду (подготовительная группа) Презентация: Технология изготовления кукол из колготок презентация к уроку по конструированию, ручному труду (подготовительная группа) 104
Музыкальная терапия в детском саду презентация Музыкальная терапия в детском саду презентация 88
Метапредметные универсальные учебные действия как предмет педагогического проектирования презентация к уроку Метапредметные универсальные учебные действия как предмет педагогического проектирования презентация к уроку 87
Мой техникум Мой техникум 176
Школа пешеходных наук презентация к уроку (младшая группа) Школа пешеходных наук презентация к уроку (младшая группа) 67
Духовно-нравственное воспитание младших школьников - выступление на Методическое объединение презентация к уроку Духовно-нравственное воспитание младших школьников - выступление на Методическое объединение презентация к уроку 92
презентация Веселый сентябрь презентация к уроку (средняя группа) по теме презентация Веселый сентябрь презентация к уроку (средняя группа) по теме 19
Презентация Формирование у дошкольников позитивного отношения к школе презентация к уроку (подготовительная группа) Презентация Формирование у дошкольников позитивного отношения к школе презентация к уроку (подготовительная группа) 89
Сеть супермаркетов future shop” Сеть супермаркетов future shop” 82
Презентация к конспекту по конструированию для детей старшего дошкольного возраста Дом одноэтажный презентация к уроку по конструированию, ручному труду (старшая группа) Презентация к конспекту по конструированию для детей старшего дошкольного возраста Дом одноэтажный презентация к уроку по конструированию, ручному труду (старшая группа) 115
Готовность к школе консультация Готовность к школе консультация 70
Формирующее оценивание статья Формирующее оценивание статья 116
Презентация Русские шашки презентация к уроку (старшая, подготовительная группа) Презентация Русские шашки презентация к уроку (старшая, подготовительная группа) 167
Изучение алфавита (при работе учителя-дефектолога с детьми с ОВЗ) презентация урока для интерактивной доски (1 класс) по теме Изучение алфавита (при работе учителя-дефектолога с детьми с ОВЗ) презентация урока для интерактивной доски (1 класс) по теме 160
Обзор гидравлической продукции фирмы Vickers Обзор гидравлической продукции фирмы Vickers 66
знакомство с буквой Х план-конспект урока (1 класс) по теме знакомство с буквой Х план-конспект урока (1 класс) по теме 74
УМК Школа России УМК Школа России 285
Презентация к открытому занятию Гуси-Лебеди презентация к уроку (старшая группа) по теме Презентация к открытому занятию Гуси-Лебеди презентация к уроку (старшая группа) по теме 30
Знакомство детей подготовительной группы с оригами. план-конспект занятия (подготовительная группа) Знакомство детей подготовительной группы с оригами. план-конспект занятия (подготовительная группа) 69
Индивидуализация развивающей предметно-пространственной среды в ДОУ учебно-методический материал (младшая, средняя, старшая, подготовительная группа) Индивидуализация развивающей предметно-пространственной среды в ДОУ учебно-методический материал (младшая, средняя, старшая, подготовительная группа) 99
Портфолио воспитателя ДОУ презентация к уроку (подготовительная группа) Портфолио воспитателя ДОУ презентация к уроку (подготовительная группа) 200
ПРОЕКТ НА ТЕМУ: МОЯ СОБАКА ПОРОДЫ БИШОН ФРИЗЕ ПРОЕКТ НА ТЕМУ: МОЯ СОБАКА ПОРОДЫ БИШОН ФРИЗЕ 190
formirovanie 025 formirovanie 025 92
Корсетные изделия Корсетные изделия 110
Виды речи Виды речи 109
Сказка- ложь, да в ней намёк...! презентация к занятию (старшая группа) Сказка- ложь, да в ней намёк...! презентация к занятию (старшая группа) 144